近十年來,PVC熱穩(wěn)定劑在化學(xué)合成新品種開發(fā)方面進(jìn)展較慢,但以使用方便、安全衛(wèi)生和環(huán)境保護(hù)為目的的復(fù)合型系列品種不斷問世,用量也日益增加西歐、日本等國使用復(fù)合品種比例已占總消費(fèi)量的30%(1987年),我國規(guī)劃復(fù)合型品種比例在“八五”期間要達(dá)到總量的25~35%。因此,PVC復(fù)合穩(wěn)定劑系列品種的研射與推廣應(yīng)用,已成為本行業(yè)活躍領(lǐng)域之一。在液體復(fù)合穩(wěn)定劑應(yīng)用多年的基礎(chǔ)上,近年來溫州、重慶等地生產(chǎn)廠家已推出無塵復(fù)合鉛鹽,鋸鹽等系列產(chǎn)品,山東招運(yùn)從美國Ferro公司引進(jìn)年產(chǎn)3000噸規(guī)模,200個(gè)牌號(hào)的復(fù)合穩(wěn)定劑系列品種生產(chǎn)裝置也已投產(chǎn)。我省塑料制品加工工業(yè)具有較好基礎(chǔ),配套助劑生產(chǎn)也有一定實(shí)力,但復(fù)合穩(wěn)定劑過去尚屬空白。根據(jù)發(fā)展趨勢(shì)和用戶廠家的需求,我們近兩年來研制推出約十個(gè)品種的復(fù)合穩(wěn)定劑系列產(chǎn)品,部分品種已批量供用戶使用,取得了較好的應(yīng)用效果。
1、“八五”期間,輕工部規(guī)劃PVC制品將達(dá)到175萬1噸,相應(yīng)對(duì)PVC樹脂,加工助劑、加工設(shè)備各行業(yè)都提出了新的要求。目前,國內(nèi)PVC復(fù)合穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠家以液體復(fù)合型系列和固體無塵鉛鹽系列為主。正在開拓復(fù)合穩(wěn)定劑的市場,發(fā)展?jié)摿^大。
液體復(fù)合穩(wěn)定劑系列以有機(jī)金屬鹽類、亞磷酸醇、抗氧劑和溶劑等多組份復(fù)合而成,與鉛鹽系列和金屬皂類相比,具有適用的光熱穩(wěn)定性,無粉塵污染,分散性相容性透明性著色性均好。使用方便等特點(diǎn)。EF1、EF3型產(chǎn)品用于壓延革料,從表3性能試驗(yàn)結(jié)果可以看出,熱穩(wěn)定性能均優(yōu)于金皂類,并可以代替價(jià)格較貴的有機(jī)錫。
固體復(fù)合穩(wěn)定劑系列以多種穩(wěn)定劑、潤滑劑加工改性劑等復(fù)配而成,具有多組份、多功能、復(fù)合化和高技、專用等特點(diǎn)。不僅熱穩(wěn)定性好,而且加工性潤滑性好可以提高效率,改善制品外觀,降低電耗,節(jié)約成本。粒狀產(chǎn)品并經(jīng)過混煉和表面處理,制成無粉塵的顆粒狀,使用時(shí)不需再加工研磨,簡化了配料過程,有利于保護(hù)環(huán)境。從表2試驗(yàn)結(jié)果可以看出,ZF2型產(chǎn)品用于鞋底料生產(chǎn),使用同樣份數(shù),熱穩(wěn)定效率比老配方提高了24%,而減少l份用量(節(jié)約穩(wěn)定劑20%),各種性能仍能保持老配方的水平,且比重有所減少。
穩(wěn)定劑的復(fù)合化,不一定使組份過于復(fù)雜化。我們研制構(gòu)EF1型單鋇金屬品種,性能和含鎘多金屬品種相當(dāng);而EF6稀土金屬種,是化工部重點(diǎn)推廣應(yīng)用的高效型新產(chǎn)品,都具有較強(qiáng)的市場競爭力。
2、根據(jù)PVC塑料制品加工業(yè)目前技術(shù)水平米看,雖然制品多種多樣,配方各不相同,但使用PVC復(fù)合穩(wěn)定劑仍以混合金屬鹽體系為主。過去,制品加工廠家以單組份單品種購進(jìn)各種穩(wěn)定助劑,自己按配方復(fù)配使用,加工出各種PVC制品,現(xiàn)在已發(fā)展到由穩(wěn)定劑生產(chǎn)廠家根據(jù)用戶使用要求,進(jìn)行復(fù)合化生產(chǎn),并可按one—aeks(—包裝)方式出售穩(wěn)定劑產(chǎn)品,深化和拓寬了技術(shù)配套服務(wù)。因此,PVC復(fù)合穩(wěn)定劑的品種設(shè)計(jì),針對(duì)用戶需要,多以專用型為主。例如渡體復(fù)合穩(wěn)定劑,主要用于軟質(zhì)制品(薄膜、人造革等);固體無塵復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑,主要用于硬質(zhì)制品和電纜料等;并可針對(duì)單一制品使用要求專門設(shè)計(jì)復(fù)合型穩(wěn)定劑(如ZF2型產(chǎn)品專用于鞋底料)。
PVC復(fù)合穩(wěn)定劑的配伍與配比,基于長規(guī)的生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),仍以各種金屬鹽類作為主穩(wěn)定劑,利用其復(fù)合化的協(xié)同作用和加合效應(yīng),同時(shí)配以多種輔助穩(wěn)定劑,進(jìn)一步提高金屬鹽體系的穩(wěn)定效果。在液體復(fù)合穩(wěn)定劑的組份設(shè)計(jì)中,一般控制金屬鹽類含量2~15%(以金屬離子計(jì),重量百分?jǐn)?shù)),亞磷酸酯10~50%,抗氧劑2~10%,光穩(wěn)定劑l~4%,潤滑劑l~10%,溶劑20~40%,固體復(fù)合穩(wěn)定劑,一般可用PVC樹脂和加工改性劑(CPE,EVA等)作賦型載體,控制金屬鹽含量10~50%(以金屬離子計(jì),重百分?jǐn)?shù)),潤滑劑5~l5%,輔助穩(wěn)定荊5~10%。
3、近十年來,隨著PVC塑料工業(yè)的迅速發(fā)展,穩(wěn)定劑生產(chǎn)水平也有了一些提高,基本滿足PVC制品加工行業(yè)的需要。但也存在不少問題,和國外先進(jìn)水平相比差距較大。僅以PVC復(fù)合穩(wěn)定劑品種而論,單組份的粉狀鉛鹽和金屬皂類仍占主流;液體復(fù)合穩(wěn)定劑產(chǎn)量雖有一些增長,但所占比例不大;固體復(fù)合穩(wěn)定劑品種少,用量小,還處在推廣應(yīng)用階段;且復(fù)配型的多,低毒無毒新品種的研制開發(fā),還未有重大進(jìn)展。解決這些問題,都是近期工作的努力目標(biāo)。近幾年,美國,日本圍繞含配位基的新陰離子型金屬鹽類穩(wěn)定劑和金屬有機(jī)磷化合物穩(wěn)定劑等新品種方面不斷有專利報(bào)道,這些開發(fā)動(dòng)向值得我們重視和研究。